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白酒色譜儀定量

更新日期: 2013-11-14
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己酸乙酯含量是國家濃香型白酒標準控制的指標之一,性檢驗標準要求,用氣相色譜分析己酸乙酯含量時,對同一樣品兩次測定值之差不得超過5%。在實際分析過程中,應大限度地減小各種分析誤差。色譜分析誤差除受色譜儀和色譜柱本身的特性決定之外,還受各種操作條件、溫度設置、載氣流量及其他外界因素的影響。

    無論是毛細管色譜還是填充柱色譜,只要涉及到定量計算就存在著一定的誤差,怎樣才能把誤差減少到低限度以及正確評價定量誤差?因此,討論氣相色譜法的定量分析中減少誤差的方法十分必要。下面筆者根據內標法定量談談實踐體會。

    1.取樣的代表性。現在大多數產品是中低度酒,由于酒中組分物化特性的影響,致使酒中許多微量成分將分布于不同層次或界面,因此應從酒庫取樣到色譜室分析的全過程考慮取混勻后的酒樣,如果不注意取樣的方式方法,將會給定量工作造成誤差。

    2.定量響應因子的準確性。在實際定量工作中,往往引入相對響應因子進行計算,而定量響應因子的準確與否,直接關系到分析結果的可靠程度。若需求得有效的f值,原則上以組份含量相當為依據:一方面,將待測純組份與純標準物配成一定比例的混合試樣;另一方面以標準樣品、混標,專著文獻f值等為實際應用f值,必要時可做部分組份的回收實驗加以驗證后方可使用。

    3.注射器針外壁的清潔。對毛細管柱頭進樣來說,在進樣的過程中沉積在壁上的物質在高溫汽化下瞬間發生轉移,從而造成定量分析結果的某些偏差,所以在分析不同種類型酒時應嚴格注意注射器針外壁的清潔。將注射器針浸入溶劑方可達到有效的清潔,也可定期進行清洗。

    4.進樣技術的影響。定量分析的精密度與準確度依賴于進樣的重復性和操作技術。針對不同規格毛細管柱及特殊的進樣方式(柱上進樣、分流/不分流進樣),對插針的快慢、位置、深度和操作人員的熟練程度以及刻度讀數的準確度都有一定的要求,對于大口徑柱止進倦毛細管柱,進入柱子的樣品量有很好的重現性。對于中口徑、細口徑分流/不分流進樣毛細管柱,當分析的樣品組份濃度范圍較寬、沸點范圍也寬時易產生分流失真,濃度低和沸點高的組份樣品回收率低,精密度也差。白酒色譜分析一般采用微量注射器定量體積進樣,每次進樣前,應先用溶劑清洗數次,然后吸取被測樣品同化抽洗數次至少3次,并注意避免吸入氣泡,吸入氣泡應排掉氣泡;為避免進樣時被測樣品的損失,吸取被測樣品時應先大于進樣體積,后將其推至所需進樣體積刻度時,應嚴格控制液面讀數,以眼睛與液面刻度平視為準,然后用濾紙拭去進樣器針頭附著液滴,再將其退后至針頭內的測定液退入微量進樣器,再進樣,每次進樣退后位置應相同。總之,任何一種進樣方法都不能適應所有類型的樣品分析,這需要色譜工作者在實際工作中加以選擇優化。

    5.應定期檢查更換汽化室的硅膠墊。硅膠墊的使用頻率一般以進樣次數作比較,當硅膠墊使用15至20次以上時,應注意及時更換。橡膠墊使用一段時間后,容易漏氣,特別是在開機、起始時,更容易產生漏氣現象,一旦出現色譜峰異常或峰高突然降低,應檢查漏氣。色譜儀長期使用后,橡膠墊脫落的碎屑會積聚在色譜柱頭或襯管內,影響載氣的正常通過。

    6.進樣量的大小。白酒色譜定量使用的內標法,雖然進樣量的大小對計算結果無明顯影響,但對現行使用的毛細管柱色譜卻影響很大。首先,進樣量的大小直接影響著分離與定性;第二,進樣量的大小直接影響著出峰保留值的變化,造成部分峰保留時間的錯位現象,從而影響定量結果。尤其在工作量大、樣品較多時更不適宜,對于普通填充柱色譜進樣量的大、小影響不是太大,但進樣量不當也會造成合峰出現,對于毛細管柱來說,這里所談的進樣量與分流比類同。

    7.標樣的定期校正。為確保檢測數據的可靠性,應定期進行儀器間的相互校正及標樣的校驗等,從而進一步了解整個色譜系統的運行情況。

    8.載氣氣體須過濾凈化。載氣中的水分能對色譜柱特別是毛細管柱造成較大損害,氫氣、氧氣中的水分及烴類等雜質易引起基流增大,噪聲增大,降低靈敏度。一般使用分子篩、硅膠、活性炭等作干燥凈化劑。

    9.合理調整氫氣流速。每一載氣流速下都有一佳氫氣流速,而低于或高于佳氫氣流速,都會使峰高降低,影響氫焰離子化檢測器的靈敏度,導致誤差升高。

    10.嚴格控制色譜儀點火條件。為防止冷凝,影響氫焰離子化檢測器的靈敏度,在檢測器點火前,應保證其溫度在100℃以上。接通氫氣后,應及時點火,防止氫氣大量積聚檢測室后發生爆鳴現象。

    11.準確獲取校正因子。為了保證分析結果的準確性,色譜儀經加熱穩定之后,在采用外標法或內標法進行分析之前,應首先準確分析標準樣,以求校正因子。

    12.掌握適當進樣速度。汽化室溫度一般比柱溫高幾十度,以保證所有組分瞬間汽化。試樣進入色譜柱后僅占柱端的一小段,即以“塞子”的形式通過色譜柱,如果進樣速度太慢,試樣起始寬度增加,出峰時導致色譜峰嚴重擴張,反之,如果進樣速度太快,導致色譜峰過窄,都會影響相鄰組分峰的分離。一般要求進樣在1s內完成。

    13.合理調節色譜儀輸出信號的衰減。保證各組分在色譜圖上都有一個適當的峰高,便于觀察色譜峰是否正常,必要時,可以根據峰高適當調整進樣量。

    14.定期老化色譜柱。長期使用的色譜柱,容易產生高沸點組分在色譜柱內的殘留,導致檢測器噪聲變大,這時可對色譜柱進行適當的老化:通以載氣,高于使用柱溫20℃,但要低于高使用溫度條件下保持恒溫適當的時間,以使殘留高沸點組分流出。

    15.標準樣及內標物的正確配制和使用。色譜分析用標準樣及內標物要嚴格按程序配制,確保含量的準確性,使用時嚴格控制容量。配制的標準樣及內標物應在低溫環境下保存,經過一定時期后,應重新配制,防止因揮發造成微量成分含量的變化

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